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互穿聚合物網(wǎng)絡(luò)(IPN)型粘合劑NC-203的合成及其應(yīng)用的研究
集萃印花網(wǎng)  2009-11-23 00:00:00

    【集萃網(wǎng)觀察】1 引言

    據(jù)中國服裝協(xié)會調(diào)查,2001年中國服裝出口總量為124.9億件,服裝及衣著附件出口總金額為366.56億美元。服裝及衣著附件出口總金額,占中國出口貿(mào)易總額的13.8%,占全球服裝出口貿(mào)易總額的1/6[1]。由此可見,中國成為世界上最大的紡織品服裝生產(chǎn)國和輸出國,隨著中國紡織服裝出口量的高速增長,對其配套的上游產(chǎn)業(yè)-服裝輔料行業(yè)提出新的挑戰(zhàn)和機(jī)遇,迫使其跟隨服裝業(yè)的發(fā)展,而不斷調(diào)整其發(fā)展的步伐。近幾年,國內(nèi)多家服裝輔料企業(yè)開始對傳統(tǒng)的面料整理技術(shù)進(jìn)行改進(jìn),特別是對熱溶膠整理技術(shù),進(jìn)行技術(shù)革新,從有底粉漿整理,改為無底粉漿整理,該技術(shù)的實(shí)施不僅降低了企業(yè)生產(chǎn)成本,而且提高了產(chǎn)品的質(zhì)量,為企業(yè)帶來了較大的經(jīng)濟(jì)效益。

    該技術(shù)首先是由在中國注冊的一家日資企業(yè),引進(jìn)其國內(nèi)先進(jìn)技術(shù)和設(shè)備,對熱熔膠整理技術(shù)進(jìn)行創(chuàng)新,該技術(shù)的關(guān)鍵要素之一是粘合劑,該粘合劑是由日本進(jìn)口而來,國內(nèi)尚無這方面報(bào)道,為此我們通過調(diào)研分析,決定采用互穿聚合物網(wǎng)絡(luò)(IPN)技術(shù)來合成此類粘合劑,以滿足國內(nèi)眾多服裝輔料企業(yè)對此類產(chǎn)品需求。

    互穿聚合物網(wǎng)絡(luò)(lnterpenetrating Polymer Network,簡稱IPN)是兩種共混的聚合物分子相互貫穿并以化學(xué)鍵的方式各自交聯(lián)而形成的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)[2];ゴ┚酆衔锞W(wǎng)絡(luò)一詞是由Millar于1960年第一次提出,但對具有IPN結(jié)構(gòu)的材料的研究可以追溯到19世紀(jì)Good year進(jìn)行的橡膠的硫化或交聯(lián)。進(jìn)入20世紀(jì)后,一些科技工作者在IPN方面做了一些工作,但真正IPN進(jìn)行深入的研究始于Millar。60年代初,他制成了聚苯乙烯/聚苯乙烯(PS/PS)的lPN離子交換樹脂材料。繼Millar之后,越來越多的工作者在IPN的研究及應(yīng)用方面做了大量的工作,IPN被廣泛應(yīng)用作抗沖擊材料,離子交換樹脂,噪音阻尼材料,熱塑性彈性體和其他材料。目前,在我們國內(nèi),IPN已在化工系統(tǒng)被使用,在印染界黃福茂、蔡明洲等學(xué)者已對此發(fā)表了各自研究結(jié)果[3][4]。

    2 實(shí)驗(yàn)

    2·1 主要原料:

    丙烯酸甲酯(工業(yè)級)、丙烯酸丁酯(工業(yè)級)、甲基丙烯酸甲酯(工業(yè)級)、丙烯腈(工業(yè)級)、反應(yīng)性有機(jī)硅單體(工業(yè)級)、交聯(lián)劑GAO1(自制)、乳化劑十二烷基硫酸鈉、平平加0-15、功能性和反應(yīng)性乳化劑(自制)、過硫酸銨(分析純)、增稠劑PTF、聚酯(工業(yè)級)、聚酰胺(工業(yè)級)

    2·2 合成實(shí)驗(yàn)

    將部分單體和交聯(lián)劑GAOl用乳化劑乳化成單體Ⅰ備用;將另一部分單體和交聯(lián)劑GAOl及反應(yīng)性有機(jī)硅單體用乳化劑乳化成單體Ⅱ備用。在反應(yīng)釜中加入一定量的水,在氮?dú)獗Wo(hù)下升溫至5O℃,加入10%預(yù)乳化單體Ⅰ,升溫至70℃加入部分引發(fā)劑,至80℃,開始滴加單體Ⅰ和引發(fā)劑,滴加完畢后,再反應(yīng)1小時,然后滴加單體Ⅱ和引發(fā)劑。滴加完畢后,再反應(yīng)1.5小時,升溫至90℃再反應(yīng)半小時,停止反應(yīng),冷卻至40℃出料,所得乳液實(shí)測含固量為45%。

    3 結(jié)果和討論

    3·1 粘合劑的物理性能

    3·1·1 粘合劑的粒經(jīng)分布

    采用功能性和反應(yīng)性乳化劑,以及IPN技術(shù)合成的粘合劑平均粒經(jīng)在9Onm以下,分布均勻,圖1為LS13320激光粒度儀測出的乳液中粒子直徑分布圖。其中交聯(lián)劑GAOl用量為單體總量的1%。

    3·1·2 粘合劑的成膜性

    將合成實(shí)驗(yàn)所得乳液分別在室溫和80℃干燥,均可制成無色透明膜,其膜伸長率可達(dá)500%。

    3·1·3 粘合劑的穩(wěn)定性

    將試驗(yàn)所得乳液稀釋至含量為10%,在離心機(jī)上以3000RPM的速度離心分離半小時,未發(fā)現(xiàn)絮狀物。這說明該粘合劑具有良好的穩(wěn)定性,這可能與使用反應(yīng)性和功能性乳化劑有關(guān),因?yàn)樵擃惾榛瘎┲苯訁⑴c了化學(xué)反應(yīng),乳化劑分子直接連接在高聚物主鏈或支鏈上。

    3·2 乳化劑對剝離強(qiáng)力影響

    在乳液聚合體系中,一般情況下,乳化劑不直接參加化學(xué)反應(yīng),但它是最重要的組份之一,乳化劑的種類和濃度將直接影響引發(fā)速率及鏈增長速率。它也會影響決定聚合物性能的聚合物的分子量及分子量分布,以及影響與乳液性質(zhì)有關(guān)的乳膠粒濃度,乳膠粒的尺寸及尺寸分布等重要指標(biāo)。因此乳化劑的選擇在乳液聚合中起到舉足輕重的作用。我們采用的乳化劑是功能性和反應(yīng)性乳化劑,為此我們也對這類乳化劑和常規(guī)使用陰/非離子復(fù)配乳化劑進(jìn)行對比試驗(yàn),試驗(yàn)結(jié)果見圖2

    由圖可見,剝離強(qiáng)力隨著乳化劑用量增加而增加,但是乳化劑用量達(dá)到單體總量3%以后,隨著乳化劑增加反而減小。同時可以看到,采用功能性和反應(yīng)性乳化劑,在乳化劑用量相同情況下,其剝離強(qiáng)力要明顯高于常規(guī)小分子乳化劑。這是因?yàn)樾》肿尤榛瘎┰诟邷乇汉鏁r,容易發(fā)生遷移,而功能性和反應(yīng)性乳化劑不易發(fā)生此類現(xiàn)象。

    3·3 引發(fā)劑用量對高聚物轉(zhuǎn)化率的影響

    引發(fā)劑是乳液聚合配方中最重要的組份之一,引發(fā)劑的種類和用量會直接影響產(chǎn)品的產(chǎn)量和質(zhì)量,并影響聚合反應(yīng)速率。本實(shí)驗(yàn)采用的引發(fā)劑為過硫酸銨,由于影響聚合反應(yīng)速率的因素眾多,為此我們決定在相同條件(溫度、時間、乳化劑)改變引發(fā)劑用量進(jìn)行試驗(yàn)。

    結(jié)果見圖3:

    由圖3可見隨著引發(fā)劑用量增加,轉(zhuǎn)化率隨之增加,當(dāng)引發(fā)劑用量到達(dá)0.3%時,轉(zhuǎn)化率為最大,隨后又減少。同時,在實(shí)驗(yàn)中發(fā)現(xiàn)當(dāng)引發(fā)劑用量太大時有少量凝聚物產(chǎn)生。

    3·4 交聯(lián)劑用量對剝離強(qiáng)力的影響

    交聯(lián)劑用量對整理后織物剝離強(qiáng)力影響結(jié)果如圖4

    4 工廠應(yīng)用試驗(yàn)

    4·1 工藝流程

    制漿→刮漿→噴撒熱熔膠→烘干→焙烘(170℃,40-60s) →成品(經(jīng)編襯緯40×75,40×100)

    4·2·制漿處方:

    NC-203粘合劑 50-60

    水 50-40

    增稠劑 1.8-2.0

    100(公斤)

    4·3 產(chǎn)品性能指標(biāo)檢測

    測試標(biāo)準(zhǔn):FZ/T01805-2000熱熔粘合襯布剝離強(qiáng)力的測定;

    GB-1140101-89熱熔粘合襯布干洗后外觀及尺寸變化的測定;

    GB-1140201-89熱熔粘合襯布水洗后外觀及尺寸變化的測定。

    (經(jīng)編襯緯40×75)產(chǎn)品質(zhì)量指標(biāo)檢測結(jié)果如表一

    表一 產(chǎn)品質(zhì)量檢測結(jié)果

    從表一可見,產(chǎn)品各項(xiàng)性能指標(biāo)的實(shí)測數(shù)據(jù)要高于標(biāo)準(zhǔn)值,特別是剝離強(qiáng)力,要遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于標(biāo)準(zhǔn)值。這也為該產(chǎn)品的推廣應(yīng)用提供了有力保障,目前該產(chǎn)品已被多家服裝輔料企業(yè)所使用,最終產(chǎn)品直接出口歐洲和美國,取得了良好的社會效益和經(jīng)濟(jì)效益。

    5 結(jié)論

    1、我們采用IPN技術(shù)合成了一種新型粘合劑。

    2、采用功能和反應(yīng)乳化劑合成的乳液比采用常規(guī)小分子乳化劑合成的乳液具有更好的粘接力,體現(xiàn)在織物整理后,具有更好的剝離強(qiáng)力。

    3、交聯(lián)劑的使用有利于提高剝離強(qiáng)力,其最佳用量為單體總量的1%。

    4、產(chǎn)品巳被多家服裝輔料企業(yè)使用,效果良好,最終產(chǎn)品直接出口歐洲和美國。

    參考文獻(xiàn)

    l.中國印染協(xié)會信息2003.1(9)

    2.施良和 胡漢杰,高分子科學(xué)的今天與明天,化學(xué)工業(yè)出版社,1994

    3.黃茂福,聚氨酯/聚丙烯酸酯互穿網(wǎng)絡(luò)涂料印花粘合劑的制備與應(yīng)用,2004國際涂料應(yīng)用和特種印花學(xué)術(shù)交流會;17-23

    4.蔡明訓(xùn) 吳春明 顧東民,IPN結(jié)構(gòu)在合成涂料印花粘合劑中應(yīng)用初探,2004 國際涂料應(yīng)用和特種印花學(xué)術(shù)交流會;24-29

    來源: 印染在線    作者:朱文均 吳春明

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