【集萃網(wǎng)觀察】１.前言
真絲綢手感柔軟、滑爽、輕盈飄逸、光艷細(xì)膩、以濕透氣、穿著舒適，是時(shí)尚流行生態(tài)效應(yīng)的仿效目標(biāo)。但是真絲制品也存在著諸如縮水率大，易皺，針織物保型性差，易鉤絲，彈性不足等問題。為此六十年代起各國(guó)染整技術(shù)二作者，就已經(jīng)在改善真絲制品品質(zhì)的化學(xué)整理方面進(jìn)行了各種方法的探討。早期是用熱固型樹脂，如使用環(huán)氧化合物對(duì)絲綢產(chǎn)生接枝交聯(lián)
以提高織物的濕回能，改善其抗皺性，也有人使用二元酐使絲素�；靡蕴岣呖椢锏目拱櫺�，吸濕性、熱穩(wěn)定性，和染著性。在絲纖維的表面形成覆膜，以提高其洗可穿性但因手感及服用性能劣化、已被淘汰，使用較多的化學(xué)整理方法是接技共聚法。這種方法多采用丙烯類單體，與絲素分子產(chǎn)生接枝共聚，以改善產(chǎn)品的防縮抗皺性能。由于支鏈的增生又能起到，明顯的增重和加密效果，進(jìn)一步改善產(chǎn)品的實(shí)用性能。日本學(xué)者阿部弘辛著書指出：可采用丙烯酸系列，苯乙烯系，環(huán)氧系，有機(jī)硅、氟系，氨基甲酸乙酯系，密胺系，乙二醇系及它們的混合系樹脂加工”。①以改善絲綢的性能。國(guó)外的研究者還曾使用過“氨基塑料、乙二醛樹脂，磺基鍵烷酸，甲羥乙烯酸鹽、六亞甲基四胺甘油、丁二酸酐、谷氨酸酐、和氨基甲醛樹脂”④等。也可以做到提高絲綢彈性，防止擦毛，獲得洗可穿性。但都不可避免的產(chǎn)生惡化手感，降低絲綢風(fēng)格、喪失吸濕性，和有害人體健康等缺點(diǎn)，都不具備推廣應(yīng)用的前景。
國(guó)內(nèi)的增重整理除在特殊用品上使用樹脂膠涂層增重，如莨沙和絲線的錫增重，也有用甲醛、乙二醛等覆膜性樹脂、以及氨基硅酮或環(huán)氧樹脂的抗皺整理，由于使用范圍狹窄、作用單一，加工難度大，推廣面較小。中國(guó)絲綢工業(yè)總公司李喜娟在〈絲綢技術(shù)〉刊物上指出“在印染整理方面要努力提高抗皺性，防泛黃性，耐洗滌等多功能性整理新工藝、新技術(shù)”⑤要達(dá)到上述目的，采用接枝共聚技術(shù)是最有效的方法，而且它可以使用液相整理工藝、與染整工藝有共性，設(shè)備可交互使用。產(chǎn)品在保持其固有性質(zhì)的基礎(chǔ)上，改善其抗皺性、平挺度、耐洗性、保型性、可染性。為此加工后的產(chǎn)品有廣泛的用途，是提高附加值的有效方法。從前人的研究中，我們了解到以絲纖維的膨化，是交聯(lián)的前提。溶脹是交聯(lián)程度以關(guān)鍵。尋覓適宜的前處理劑和交聯(lián)劑則是接枝增重整理的主要內(nèi)容。為此筆者在研究中結(jié)合前人的經(jīng)驗(yàn)，從助劑的水溶性、反應(yīng)的可控性，設(shè)備的通用性，生產(chǎn)的經(jīng)濟(jì)性幾個(gè)方面出發(fā)，根據(jù)反應(yīng)快捷，不損傷絲綢風(fēng)格，無毒無味、較低污染原則，選用丙烯系交聯(lián)劑進(jìn)行工藝研究。
２.工藝條件的研究：
2.1.接枝劑的篩選：與絲綢大分子能形成接枝共聚的烯類化合物很多，常見使用的如甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸羥乙酯，甲基丙烯酸丁酯，甲基丙烯酰胺，乙氧基甲基丙烯酸乙酯、苯乙烯等。筆者在篩選試驗(yàn)中發(fā)現(xiàn)這些助劑在工藝實(shí)施中易造成樹脂在絲纖維內(nèi)的滲透不勻。并有均聚物產(chǎn)生。故手感粗糙、影響絲綢滑爽細(xì)膩的手感。筆者還發(fā)現(xiàn)交聯(lián)劑分子量愈大，則反應(yīng)物手感愈差。
故筆者在選擇交聯(lián)劑時(shí)采用烯類單體，以小分子量化合物，反應(yīng)性活潑為宗旨，形成了新的帶酰胺基和羥基二種反應(yīng)基團(tuán)的交聯(lián)劑供工藝試驗(yàn)使用。
2.2.引發(fā)劑的選擇：
引發(fā)劑是促進(jìn)接枝共聚反應(yīng)的助劑、不同的接枝劑接枝條件不同，使用的引發(fā)劑也不同。過去曾有人試用r射線輻照法，使受體反應(yīng)敏感�；瘜W(xué)法如Ce４＋鹽，過硫酸鉀等，有脆化纖維及泛黃的現(xiàn)象。筆者曾多次試驗(yàn)，篩選出中性鹽促進(jìn)劑H，可滿足接枝反應(yīng)的需要，使用后樹脂交聯(lián)達(dá)到86～88%。
2.3.膨化劑的選擇：
交聯(lián)劑分子量較大，有較強(qiáng)的分子內(nèi)聚力，故對(duì)纖維的親合力小于水溶液，反應(yīng)時(shí)不易滲入纖維內(nèi)部產(chǎn)生交聯(lián)。故使絲朊纖維分子充分溶脹，交聯(lián)劑充分滲透，均勻分布才能有效的提高交聯(lián)度。因?yàn)榻z素纖維的等電點(diǎn)是pH 5、纖維的反應(yīng)性最低，而加入酸性介質(zhì)后帶正電荷的氨基有強(qiáng)烈吸附水分子的能力，可促進(jìn)蛋白質(zhì)纖維的溶脹，筆者試用醋酸做溶脹劑也取得了很好的效果。
2.4.工藝條件的制定：根據(jù)接枝交聯(lián)的機(jī)理、和試驗(yàn)中得出的工藝條件，設(shè)計(jì)出先期膨化、一浴引發(fā)催化接枝交聯(lián)的工藝。其工藝流程如下：
處方：A.膨化劑CH 5ｇ／Ｌ；滲透劑JFC 1ｇ／Ｌ
B.接枝劑ZY-A 20～30ｇ／Ｌ；引發(fā)劑103.3ｇ／Ｌ
C.接枝劑ZY-B 10～15ｇ／Ｌ；接枝劑 ZY-C 5～10ｇ／Ｌ；促進(jìn)劑H 3ｇ／Ｌ
D.固化劑H-11 5ｇ／Ｌ
2.5.工藝要點(diǎn)：
(1)接枝劑與絲素分子交聯(lián)過程宜緩不宜急、升溫不宜過快，以1.5～2℃／分為宜，升溫過快接枝不勻，接枝聚集度大，易出現(xiàn)樹脂斑。
(2)接枝工作不宜有激烈振蕩、循環(huán)劇烈則影響交聯(lián)聚合。
(3)交聯(lián)聚合過程側(cè)鏈分子的增生，是呈逐步遞增的狀態(tài)增加，故分子鏈節(jié)脆弱，不宜過度摩擦，和織物過大張緊。否則都會(huì)影響接枝效率。若過度摩擦易產(chǎn)生綢面白霧、擦傷等庇點(diǎn)，影響綢面光澤及染色鮮艷度。
(4)接枝劑不宜高溫施加，高于80℃施加因反應(yīng)激烈，易產(chǎn)生樹脂斑等不勻交聯(lián)。
(5)織物化學(xué)處理前要求脫膠完全，因絲膠含更多的支鏈，帶有比絲素更多的氨基基團(tuán)，絲膠在熱水中膨化迅速、溶脹明顯。其與接枝劑親合力高于絲素分子，而搶先占位。整理后產(chǎn)品手感粗糙，而且耐堿洗牢度不良。
(6)整理完成后要經(jīng)固化處理，以提高交聯(lián)牢度，增加耐摩性，為以后的染整加工創(chuàng)造耐機(jī)械處理的條件。而且，整理后的產(chǎn)品不宜使用接觸式烘干，應(yīng)按如下流程進(jìn)行。
真空吸水——熱風(fēng)烘干——汽墊烘干(給濕)——汽蒸呢毯(或蒸呢)——熱風(fēng)拉幅——包裝檢驗(yàn)。
接枝聚合后纖維蓬松圓潤(rùn)，接觸式烘干易造成纖維變形、極光、和經(jīng)緯接結(jié)點(diǎn)牢固，故手感硬挺，而汽蒸、振蕩可以活絡(luò)接結(jié)點(diǎn)、充分蓬松纖維，使產(chǎn)品舒松、圓潤(rùn)、彈性充足。
３.技術(shù)指標(biāo)完成情況：
3.1.試驗(yàn)產(chǎn)品的組織規(guī)格：
3.2.技術(shù)指標(biāo)：
注：指標(biāo)說明：
(1)表中強(qiáng)力提高率、回能提高率、增厚率計(jì)算方法為：(整理后指標(biāo)－整理前指標(biāo))÷整理前指標(biāo)；
(2)增重差率＝實(shí)際增重率－規(guī)定增重率
以此項(xiàng)指標(biāo)控制枝量的準(zhǔn)確度、其值愈小準(zhǔn)確度越高、而工藝的可控性越好。
４.技術(shù)的適用性：
本工藝適用于真絲機(jī)織品的各種綢緞、使其由稀變密實(shí)，由輕薄變厚、能增加彈性，提高抗皺性，和斷裂強(qiáng)力。同樣還可以對(duì)針織物實(shí)施整理，由于針織物結(jié)構(gòu)稀疏、因此增重率可大于機(jī)織物的增重率。筆者曾對(duì)真絲平針織綢和雙面針織綢進(jìn)行增重整理、增重率達(dá)160%。增重后的針織綢變形減小，緊密度增加、有極好的保形性。對(duì)絲線和絹絲實(shí)施密厚整理、增重率由30%提高到200%，直徑增加50～60%，捻絲數(shù)提高，抱合系數(shù)提高，用以織成橫機(jī)編織衫，有極好的洗可穿性和保形性，對(duì)真絲T恤衫，編織羅紋領(lǐng)進(jìn)行整理后，增重37%，拉伸變形降低80%，具有良好的保形性。說明有較廣泛的適用性。
５.結(jié)論
用接枝共聚的方法實(shí)現(xiàn)真絲制品的密厚整理，因烯類單體無損于絲素纖維大分子主鏈，因此得以保持了絲綢的基本特征。又提供了防縮、抗皺、增彈、免燙、加密、增厚、保型、耐洗、改善可染性等優(yōu)點(diǎn)。由于施加方法是液相法低溫整理、因此可以適用各印染廠大部份生產(chǎn)設(shè)備、推廣應(yīng)用便利。更可喜的是它的適用性廣泛、凡真絲的機(jī)織品、針織品、編織品、成衣、絲線、絹紗、絲等均可實(shí)施加工。對(duì)柞絲綢和絹紡也有很好的適應(yīng)性。
由此可見真絲制品的密厚整理技術(shù)、是今后絲綢業(yè)精深加工的主要手段、是絲綢制品上檔次、上水平、降成本、外衣化、重磅化的良好手段。
６.資料索引AHT6SS
①〈絲綢技術(shù)〉.真絲綢的防縮加工法.1993—2.阿部弘辛
②③?15〈絲綢技術(shù)〉.1994—6.真絲綢環(huán)氧化合物改性技術(shù)的新進(jìn)展.周宏湘
④?１６〈絲綢〉.1993—6.絲綢防皺.袁可志譯
⑤〈絲綢技術(shù)〉1993—4
⑥〈“九五”科研意見〉1995紡織總會(huì)科技司
⑦〈絲綢加工用藥劑〉1994—10.日華化學(xué)LTD
⑧⑨〈日本特許公報(bào)〉平—2—19229
?１０、１１、１２、１３,１４〈絲綢技術(shù)〉.芳香酸酐對(duì)蠶絲的化學(xué)改性. 蔣紅譯.宋肇棠校
來源: 印染在線 作者：諸城絲綢印染廠 陳真光 李琦
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