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    關(guān)鍵詞：直接印花；防撥染印花；分散印花；活性染料

    1、引言

    紡織品印花技術(shù)可追溯到公元第一個千年，中國已在織物印花技藝方面做出了卓越的貢獻(xiàn)�，F(xiàn)在所用的印花工藝如直接印花，他說：想發(fā)財(cái)就去萬通商聯(lián)找優(yōu)質(zhì)拖鞋供貨商！花、防染印花和軋染、蠟染等工藝的發(fā)源地都在中國。在上一個世紀(jì)里，由于篩網(wǎng)印花技術(shù)的發(fā)展，新型染料的相繼問世，使織物印花取得前所未有的成就。在這期間，發(fā)達(dá)國家特別是西歐的印花技術(shù)始終處于世界領(lǐng)先的地位。一流的印花設(shè)備，配套的印花專用染料的開發(fā)都是印花技術(shù)的基礎(chǔ)，中國作為紡織大國，在織物印花技術(shù)的創(chuàng)新上也正在迎頭趕上。但印花專用染料的研究和開發(fā)還不如染色用染料的發(fā)展速度。近十余年，歐美的印花生產(chǎn)企業(yè)日漸衰落，圖一所示為1980年至2000年世界各地區(qū)的印花

    紡織品的產(chǎn)量，表明東、西歐、北美、拉美等地區(qū)的印花織物產(chǎn)量均存不同程度的下降。遠(yuǎn)東成為印花織物的主要生產(chǎn)地區(qū)，將近一半的印花紡織品是遠(yuǎn)東國家生產(chǎn)的�！�1

    我國印花織物產(chǎn)量隨著印染產(chǎn)量的增長而增加，表1為近年我國印染布產(chǎn)量和結(jié)構(gòu)分布�！�2

    2000年印染布產(chǎn)量158.7億米，2001年為178.9億米，2002年為211.6億米，2003年為251.8億米，2004年為301億米，2005年為362.2億米，10年內(nèi)印染布增長2.65倍；而印花布始終保持25%左右的水平，2005年達(dá)到90億米產(chǎn)量，為1995年的2.85倍。○3

    新的印花技術(shù)和新的化學(xué)品（包括染料）的問世，將促進(jìn)印花新產(chǎn)品的不斷開發(fā)。印花布最終用途如表2。

    全球比例為2001年，我國比例為1999年

    圖2為全球不同種類纖維印花產(chǎn)品的市場分析。1997年纖維素纖維達(dá)到62%，滌綸和滌/棉織物各占18%，兩者占有98%。與1994年相比，纖維素纖維同為62%，粘膠纖維因環(huán)境污染而逐步下降，但Lyocell等再生纖維素纖維相繼問世，滌和滌/棉所占份額基本不變�？傊�，印花織物以纖維素纖維和滌綸為主。

從表3所示的2001年所作的印花用染料分布比例是與纖維一致的，主要是活性，分散染料和涂料印花色漿�！�4

    我國印花用染料主要是活性染料和分散染料，涂料印花隨著裝飾布比例的增加也將上升，還原染料用于高質(zhì)量的家具布，軍用防偽斗服和高質(zhì)量的撥染印花布。羊毛和蠶絲的市場份額很低，酸性染料僅限于勻染性和縮絨性好的。冰染染料因本身質(zhì)量和環(huán)境保護(hù)已淘汰。因此本文以活性染料和分散染料作為印花用染料專題討論。

    2、直接印花用染料

    2.1直接印花染料

    在滌綸織物上直接印花，由于印制后需高溫汽蒸，避免花色相互滲透，必須篩選升華牢度高的染料，為避免花樣經(jīng)日曬而褪色，日曬牢度也至關(guān)重要。為了減少深色花樣的染料在印漿中的濃度，需選用提升率高的染料，以上三個基本要求對于滌綸超細(xì)纖維尤為重要，同時要禁用受致癌芳胺影響的和致敏的染料�！�5

    分散染料的升華牢度與染料的分子結(jié)構(gòu)，汽蒸固著濕度和印制深度有關(guān)，升華牢度與分散染料分子內(nèi)偶及性和分子大有關(guān)，分子大小更顯重要，高升華牢度染料適用于高溫固色，由于主要是通過直接轉(zhuǎn)移染到纖維上，分子又大，易造成勻染性差，所以染料廠應(yīng)盡量選用升華牢固相差不大的染料配套。

    分散染料的日曬牢度主要取決于分子結(jié)構(gòu)。一般來說，蒽醌型分散染料的日曬牢度比偶氮型分散染料高，蒽醌型分散染料的光腿色是一個很復(fù)雜的問題，氨基蒽醌在有氧的存在下，光腿色的第一階段也是最重要的一個階段是生成羥胺化合物，再繼續(xù)氧化而使發(fā)色團(tuán)破壞。胺基電子云密度高，即堿性愈強(qiáng)愈易氧化為羥胺，染料的日曬牢度越低。但a位氨基和羥基均可與蒽醌環(huán)上的羰基的氧原子形成穩(wěn)定的分子內(nèi)氫鍵。染料分子受日光激發(fā)態(tài)的不同能級單線態(tài)迅速通過分子內(nèi)氫鍵進(jìn)行能量轉(zhuǎn)移而失去活性，造成激發(fā)態(tài)的縮短，減少了光化學(xué)反映的機(jī)率，如在B位引入吸電子取代基，氨基堿性下降，日曬牢度將提高，日曬牢度高的蒽醌型分散染料都具有上述分子結(jié)構(gòu)。

    分散染料的提升率也與分子結(jié)構(gòu)密切有關(guān)，一般認(rèn)為，偶氮類分散染料的發(fā)色強(qiáng)度較蒽醌型分散染料高。例如：紅色蒽醌型分散染料的摩爾消光系統(tǒng)數(shù)在1.0~1.4×104[流明/摩爾?厘米]。而偶氮類可達(dá)3.0~4.0×104 [流明/摩爾?厘米]，藍(lán)色蒽醌類分散染料的摩爾消光系統(tǒng)數(shù)為2.0~2.5×104 [流明/摩爾?厘米]，偶氮類為3.2~4.5×104 [流明/摩爾?厘米]。而藍(lán)色偶氮類分散染料的重氮組份為2位或2.6位,引入氰基后,摩爾消光系數(shù)達(dá)到7.0~7.2×104 [流明/摩爾?厘米]。同時提高了染料深色效應(yīng)（吸收波長紅移）和濃色效應(yīng)（提升力提高），他們的升華牢度和日曬牢度均有大幅度的提高，一般升華牢度可達(dá)4~5級，日曬牢度可達(dá)7級。

    目前，國內(nèi)外染料企業(yè)利用復(fù)配增效原理，推出復(fù)配分散染料，改變其熔點(diǎn)和蒸汽壓，以改善分散染料的升華牢度，熱轉(zhuǎn)移性能，染色飽和值和提升力。

    符合高升華牢度（4~5級`），高日曬牢度（6~7級）和高提升力的印花用分散染料的分子結(jié)構(gòu)大致如下：

    【2.1.1喹啉酞酮類】

    它的吸收強(qiáng)度很高，為一般黃色分散染料常用的吡唑啉酮的1.5倍左右。在喹啉酞酮的3位上引入羥基后可提高升華牢度和日曬牢度，其原因是在愛分子內(nèi)部形成氫鍵。

    在喹啉酞酮環(huán)上或在苯酐環(huán)上引入取代基更可提高染料的升華牢度,例如C.I分散黃64

    【2.1.2吡啶酮類】